Le photochromisme est l’aptitude de certains matériaux à se colorer de manière réversible sous excitation lumineuse. Cette propriété résulte d’un processus de réorganisation structurale intramoléculaire qui donne lieu à une forte modification de la configuration électronique et par conséquent du spectre d’absorption dans le visible. Cette modification de coloration photo-induite s’accompagne également d’importantes modifications de certains paramètres physiques (moment dipolaire, indice de réfraction, conductivité, constante diélectrique…) qui peuvent être mises à profit en opto-électronique. Cependant, l’utilisation pratique de ces composés est limitée par les faibles rendements de phototransformation et la photodégradation liée à l’existence de processus compétitifs de désexcitation de l’état excité réactif. Pour optimiser ces composés, il est donc impératif de mieux connaître les mécanismes régissant leur relaxation photophysique et leur réactivité photochimique. Nous présenterons dans ce séminaire les résultats de premières études réalisées sur des composés appartenant aux familles des spirooxazines et des naphtopyranes pour lesquelles le photochromisme résulte de la rupture de la liaison oxygène-carbone-spiro sous excitation UV. Le mécanisme de cette réaction ultrarapide est encore controversé, et les paramètres qui gouvernent le rendement de photocoloration ne sont pas bien compris. Nous avons utilisé la spectrométrie d’absorption électronique transitoire femtoseconde et nanoseconde pour étudier des séries de photochromes se différentiant par leur squelette moléculaire (nature et position des substituants) afin de préciser les paramètres structuraux qui contrôlent l’efficacité de photocoloration.
LASIR