Ces dernières années, beaucoup d’études ont été menées sur les manganites, lesquelles présentent des phénomènes attribués à l’existence d’un « ordre de charges » Mn3+/Mn4+. Dans ces composés, la mise en ordre des charges s’accompagne de déplacements coopératifs d’atomes. Ceci peut conduire à l’apparition de structures modulées, que l’on met généralement en évidence en diffraction par l’apparition de réflexions de surstructure. Les travaux menés jusqu’à ce jour, ont porté sur des manganites dans lesquelles il existe un désordre chimique sur le site A de la perovskite. Ce désordre, dû à la faible différence de taille des ions occupant le site A, entraîne des difficultés dans la détermination exacte des structures nucléaires et magnétiques de ces composés, et rend toujours délicat l’interprétation des phénomènes observés. Le système Pr1-xCaxMnO3 présente l’avantage de minimiser ces effets, car les ions Pr3+ et Ca2+ ont pratiquement le même rayon ionique. C’est donc sur ce système que nous avons commencé à travailler, il y a quelques années. Les résultats des affinements d’un monocristal de composition Pr0.60Ca0..40MnO3, indiquent que la transition structurale n’est pas une transition d’ordre de charges telle qu’elle est communément admise sur la base du modèle de Goodenough. Les distorsions que l’on observe, suggèrent l’apparition, en dessous de TCO, d’objets moléculaires ordonnés Mn-O3-Mn (polarons de Zener) avec des moments sur les manganèse couplés ferromagnétiquement. Cette hypothèse de formation de polarons de Zener permet aussi d’interpréter l’anomalie de susceptibilité magnétique, observée simultanément avec la transition purement structurale, dans les échantillons qui restent dans un état paramagnétique au-dessous de TCO. Lors de ce séminaire, je vous présenterai la continuité de ces travaux, avec l’étude de composés du type LnBaMn2O6. Ces composés sont caractérisés par un ordre cationique sur le site A, on s’attend donc à ce que les effets électroniques soit plus « propres » que dans les pérovskites désordonnées. Je me focaliserai plus particulièrement sur le composé YBaMn2O6 qui subit plusieurs transitions structurales à haute température. La phase à température ambiante est triclinique et le type d’ordre de charges qui la caractérise n’est pas clair. Je discuterai aussi des mesures de susceptibilité et des affinements de la structure magnétique qui mettent en évidence un comportement original dans ces pérovskites ordonnées.
Laboratoire de Physico-Chimie des Solides, PARIS 11