• Synthèse et caractérisation des nano-objets / Synthesis and characterization of nano-objects › Chimie structurale
• UMR 3299 - Service Interdisciplinaire sur les Systèmes Moléculaires et les Matériaux
• pas de titre • Laboratoire de Chimie Moléculaire et Catalyse pour l'Energie (LCMCE)
La découverte, en 1985, de l'interaction ferromagnétique au sein d'un complexe CuII-GdIII a marqué le début de nombreux travaux consacrés aux composés moléculaires associant un élément 4f et un métal de transition 3d, afin de comprendre le mécanisme de l'interaction d'échange et de découvrir de nouveaux matériaux magnétiques. L'extension spatiale des orbitales 5f dans les complexes analogues 5f-3d pourrait favoriser l'émergence de comportements magnétiques intéressants.
Inaugurant l'exploration du magnétisme moléculaire des complexes hétérobimétalliques contenant un ion actinide, les composés [ML2(py)U(acac)2] (M = Cu, Zn) et [{MLi(py)x}2U] (M = Cu, Zn; i = 1-4) ont été synthétisés grâce à l'utilisation des bases de Schiff hexadentes H4Li comme ligands assembleurs. Les composés trinucléaires sont les premiers comportant un élément f et deux métaux de transition associés de façon linéaire.
L'étude structurale et magnétique de ces complexes a montré que la nature de l'interaction d'échange entre les ions CuII et UIV est très sensible à de faibles variations de la distance Cu•••U. Cette distance augmente avec la taille du pont diimino de la base de Schiff et corrélativement, le couplage CuII - UIV est antiferromagnétique avec L1 et L2 et devient ferromagnétique avec L3 et L4. De tels changements de comportement magnétique en fonction des paramètres structuraux, qui ont aussi été observés avec les complexes des lanthanides, ne sont pas expliqués par un modèle théorique.
L. Salmon et al, Chem. Commun., 2003, 762-763.
L. Salmon et al, Dalton Trans., 2003, 2872-2880.
T. Le Borgne et al, Chem.Eur. J., 2002, 8, 773-783.