Comprendre les transitions de phase entre les états métalliques, isolants et supraconducteurs dans les matériaux où les corrélations électroniques sont prédominantes reste une des questions fondamentales de la physique de la matière condensée. Certains de ces matériaux ont fait l’objet de très nombreuses d’études, comme par exemple le V2O3, considéré un composé modèle pour la compréhension de la transition de Mott. Pourtant, la description de leurs propriétés électroniques reste largement lacunaire de par la difficulté, tout d’abord expérimentale, à explorer l’ensemble du diagramme de phase pression-température. Les spectroscopies électroniques à rayons X, telles que l’absorption et la diffusion inélastique, se sont développées parallèlement à l’essor des sources de rayonnement synchrotron les plus intenses (dites de troisième génération) comme SOLEIL. Ces techniques sont des sondes sélectives de la structure électronique des oxydes complexes, et les informations qu’elles peuvent fournir sont essentielles pour décrire leurs modifications dans l’ensemble du diagramme de phase. Des résultats récents seront présentés pour l’étude de la transition métal-isolant dans V2O3.