Premier complexe isolé de l'ion uranyle pentavalent UO2+ Nouvelle géometrie de coordination de l'ion uranyle
Jean-Claude Berthet, Martine Nierlich et Michel Ephritikhine
Les complexes uranyles pentavalents, qui jouent un rôle important dans l'industrie nucléaire et l'environnement, sont des espèces réputées instables qui sont formées de façon transitoire par réduction électrochimique ou photochimique des complexes de l'ion uranyle UO22+. Nous avons isolé le premier composé de l'ion UO2+, [UO2(OPPh3)4][OTf]. Les paramètres structuraux de ce composé, ainsi que ceux du précurseur hexavalent [UO2(OPPh3)4][OTf]2, déterminés par diffraction des rayons X, peuvent être comparés à ceux des composés tricarbonato anioniques [UO2(CO3)3]n- (n = 4, 5) et des espèces aquo cationiques [UO2(H2O)5]n+ obtenus par des études d'EXAFS ou par des calculs théoriques.
Il a été toujours observé, et cela est considéré comme une règle générale, que les complexes de l'ion uranyle UO22+ adoptent une configuration de bipyramide polygonale dans laquelle le fragment linéaire UO2 est perpendiculaire au plan équatorial contenant les atomes coordinés. Dans les deux complexes que nous avons isolés, [UO2(bipyridine)2(OTf)2] et [UO2(phenanthroline)3][OTf]2, ces atomes sont disposés alternativement de part et d'autre du plan bisecteur de l'ion UO22+ et sont divisés en deux triangles équilatéraux parallèles; l'uranium se trouve ainsi dans un environnement rhomboédrique.
ephri, dépêche du 19/05/2003
