Complexes dithiolènes de l'uranium
T. Arliguie, P. Thuéry et M. Ephritikhine, en collaboration avec M. Fourmigué (Université d'Angers)
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Complexes dithiolènes de l'uranium

Composé dianionique 1

Alors que les complexes dithiolènes des métaux de transition font l'objet de nombreuses études à cause de leurs structures et propriétés physico-chimiques remarquables, de tels composés des éléments f n'ont reçu aucune attention.

 

La réaction de [U(η-C8H8)(BH4)2(thf)] avec Na2dddt conduit au composé dianionique 1 qui, par oxydation, donne le monoanion 2, premier complexe de l'uranium(V) possédant une liaison uranium-soufre.

 
Complexes dithiolènes de l'uranium

Complexe monoanionique 2

Complexes dithiolènes de l'uranium

Schéma réactionnel

L'élaboration d'une nouvelle méthode de synthèse des complexes dithiolènes, par réduction des dithiocarbonates correspondants, a permis d'isoler les composés binucléaires neutres 3 qui sont transformés en complexes 4 en présence d'une base de Lewis.

 
Complexes dithiolènes de l'uranium

Complexe binucléaire neutre 3

Complexes dithiolènes de l'uranium

Complexe mononucléaire neutre 4

Les structures cristallines montrent l'interaction entre le métal et le ligand dithiolène; les spectres de RMN révèlent la fluxionalité des complexes en solution, par suite de l'inversion aisée du métallacycle.

T. Arliguie et al, Organometallics, 2003, 22, 3000-3003.
T. Arliguie et al, Eur. J. Inorg. Chem., sous presse.

 
#260 - Màj : 19/07/2011

 

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