Voyage électronique au cœur des conformations moléculaires
Voyage électronique au cœur des conformations moléculaires

A gauche: Les spectres IR en solution et en phase gazeuse d’un hydrazide modèle.
A droite : les phénomènes d’hyperconjugaison spécifiques à chacune des conformations de la molécule

Les molécules flexibles présentent des propriétés variant suivant leur forme, ce qui en fait des objets dont les applications intéressent de multiples domaines (médicaments, nouveaux matériaux, foldamères…). Un des enjeux majeurs est de pouvoir contrôler leur repliement et in fine de contrôler leurs propriétés. Dans ce contexte, de nombreuses techniques existent pour caractériser les différentes conformations que peuvent adopter ces molécules flexibles. Parmi elles, la spectroscopie IR a été employée pour caractériser les diverses conformations adoptées par une fonction chimique très appréciée dans la synthèse de molécules flexibles de forme contrôlée, la fonction hydrazide. Cette étude impliquant l’équipe SBM du LIDYL, en collaboration avec deux équipes de l’Université Paris-Sud, a montré que cette spectroscopie était extrêmement sensible aux effets d’hyperconjugaison se produisant au cœur des hydrazides, procurant ainsi un puissant diagnostic conformationnel.

Référence : "Direct Spectroscopic Evidence of Hyperconjugation Unveils the Conformational Landscape of Hydrazides", E. Gloaguen, V. Brenner, M. Alauddin, B. Tardivel, M. Mons, A. Zehnacker-Rentien, V. Declerck, D. J. Aitken. Angew. Chem. Int. Ed. 10.1002/anie.201407801.L’hyperconjugaison, c’est-à-dire le transfert électronique partiel entre orbitales voisines (délocalisation), est en effet un phénomène extrêmement général, qui contribue notamment à stabiliser les conformations des systèmes flexibles, et dont la mise en évidence expérimentale directe restait jusqu’à présent très limitée. En parvenant à détecter l’hyperconjugaison sur des hydrazides, la spectroscopie IR ouvre ainsi des perspectives non seulement pour la caractérisation des conformations de nombreux systèmes flexibles, mais aussi pour l’étude plus fondamentale du concept d’hyperconjugaison et de sa modélisation

 

Référence :

"Direct Spectroscopic Evidence of Hyperconjugation Unveils the Conformational Landscape of Hydrazides", E. Gloaguen, V. Brenner, M. Alauddin, B. Tardivel, M. Mons, A. Zehnacker-Rentien, V. Declerck, D. J. Aitken. Angew. Chem. Int. Ed. 10.1002/anie.201407801.

 
#3018 - Màj : 19/11/2018

 

 

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