Ce projet s’inscrit dans le cadre d’une étude fondamentale de la spéciation du technétium en milieu fortement acide. Le comportement de Tc(VII) en milieu HTFMS a été étudié en absence et en présence d’irradiation α. Dans ces deux conditions différentes, les résultats spectrophotométriques de réduction de Tc(VII) obtenus pour les mélanges HTFMS-xH2O sont similaires. L’analyse XAS indique la formation d’un dimère cyclique de Tc(IV) complexé aux ligands triflates et formulé Tc2O2(CF3SO3)4(H2O)4. Ce composé est linéarisé en TcIV-O-TcIV quand la concentration de HTFMS augmente. Dans HTFMS à +98% (CHTFMS=11,15 M), le Tc(VII) protoné, de formule TcO3(OH)(H2O)2, stabilisé en absence de rayonnements ionisants externes est réduit en Tc(V) sous irradiation α. La caractérisation structurale par EXAFS suggère la formation d’un complexe monomère de Tc(V) avec les ligands triflates. Les deux composés [OTc(F3CSO3)2(H2O)2]+ et [OTc(F3CSO3)2(OH)2]- ont été proposées.

En milieu H2SO4 concentré (CH2SO4 ≥ 12 M), des expériences de radiolyse α de Tc(VII) ont été menées afin de pouvoir comparer le comportement radiolytique de Tc(VII) dans les deux milieux apparentés HTFMS et H2SO4. Les études XANES montrent que la réduction radiolytique de Tc(VII) contribue à la formation d’un mélange de Tc(V) et Tc(VII) dans H2SO4 13 M et à Tc(V) à 18 M en H2SO4. L’analyse des spectres EXAFS indique la formation de complexes monomères [TcO(HSO4)3(H2O)2] et [TcO(HSO4)3(H2O)(OH)]- en milieu H2SO4 13 M et des espèces [Tc(HSO4)3(SO4)(H2O)] et [Tc(HSO4)3(SO4)(OH)]- à 18 M de l’acide.

Mots clefs: technétium, HTFMS, H2SO4, radiolyse α, spéciation, XAS (XANES et EXAFS).

Invitée par Gérard Baldacchino.